Interaction entre calcul quantique des courbes de potentiel et expériences pour l’interprétation et la reconstitution des profils de raies : le cas de l’excimère de l’argon

Interaction between quantum calculation of potential energy curves and experiments for the interpretation and simulation of line profiles: the Argon excimer example

¹ Laboratoire de Physique Quantique (ERA 821 du CNRS), Université Paul Sabatier, 118, route de Narbone 31062 Toulouse Cédex, France.
² Laboratoire des interactions moléculaires et des hautes pressions, centre universitaire Paris-Nord, 93430 Villetaneuse, France.

Résumé

La complexité des courbes de potentiel moléculaires rend souvent difficile l’interprétation fine des résultats d’études spectroscopiques expérimentales. Cet article analyse ces difficultés sur l’exemple de l’excimère [math] et examine les conditions dans lesquelles le calcul théorique peut apporter des réponses fiables aux questions en suspens : une représentation générale des critères gouvernant la précision théorique des calculs de potentiels est donnée et la détermination ou la simulation d’observables expérimentales (niveaux vibrationnels, profils de raies) permet d’amorcer un bilan des possibilités théoriques à l’heure actuelle (potentiels et modèles dynamiques) et des interactions souhaitables entre théorie et expérience.

Abstract

Due to the complex nature of molecular potentials, the detailed interpretation of spectroscopic experimental studies often turns out to he a critical problem. The present paper analyses those difficulties using the [math] excimer as an example and examines how theoretical calculation can provide reliable answers to the remaining questions: a general review of criterions governing theoretical accuracy of potential calculations is given. Furthermore, the determination or simulation of experimental properties (vibrationnal levels, line profiles) allows to check the theoretical possibilities at the present time (potentials and dynamic models) and points out how theory and experiment can fruitfully interfere and lead to a better understanding of results.