Etude du transfert d'excitation dans les milieux moléculaires fluides. I. Description théorique

Centre de Recherches Nucléaires, Physique des Rayonnements et Electronique Nucléaire, B.P. 20, 67037 Strasbourg Cedex, France

Résumé

L'étude de l'évolution des excitations dans les systèmes moléculaires donneur-accepteur en milieu fluide a été abordée en examinant plus précisément l'influence respective du déplacement diffusionnel des particules et des mécanismes responsables des réactions de transfert. On montre que les observables expérimentales dépendent d'une longueur caractéristique, appelée longueur de réaction, dont l'expression analytique fait intervenir tous les paramètres intervenant lors de la réaction (coefficient de diffusion, portée et intensité de l'interaction de transfert). Ce résultat est général et a été établi sans faire d'hypothèse d'approximation sur la nature de l'interaction contrairement au modèle invoqué dans la théorie des réactions contrôlées par la diffusion où la réaction de transfert est décrite comme une absorption plus ou moins efficace par une sphère de rayon arbitraire.

Abstract

The kinetics of excitation transfer between moving donors and acceptors in fluid solution is studied with a particular emphasis to the respective influence of the diffusive motion of the particules and of the mechanism of the reactive step. Our results show that all the microscopic properties of the transfer interaction (range and intensity) are included in the observable expressions of the transfer kinetics, in contrast to the conclusions of the widely used diffusion-limited reaction theory where the reactive interaction is represented by a more or less absorbing sink of arbitrary radius.